Esatto.
Più brevemente puoi omettere anche la eguaglianza esplicita con il valore "True", nonché scrivere la verifica del condizionale "IF" su un unica riga:
If Exist("/percorso/del/file") Then Print "Il file esiste !"
...puoi anche utilizzare il Metodo ".Exist()" dell'istruzione "Dir() (https://gambaswiki.org/wiki/lang/dir?l=it)":
If Dir("/percorso/della/cartella").Exist("nome_del_file.xxx") Then Print "Il file esiste !"